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南開陳軍院士團(tuán)隊(duì),最新JACS!
來源: 時(shí)間:2024-03-04 11:16:20 瀏覽:1550次

第一作者:Qiu Zhang、Xiaomeng Liu和Yong Lu

通訊作者:陳軍院士

通訊單位:南開大學(xué)

DOI: https://doi.org/10.1021/jacs.3c13963.



研究背景



鋰離子電池(LIBs)具有高能量密度和長循環(huán)壽命的特點(diǎn),在便攜式電子設(shè)備和電動(dòng)汽車中得到了廣泛的應(yīng)用。然而,Li資源短缺、成本高、生產(chǎn)環(huán)境惡劣、有機(jī)電解質(zhì)易燃性和安全性等問題,不可避免地制約了LIBs在大規(guī)模儲(chǔ)能領(lǐng)域的應(yīng)用?;谒惦娊赓|(zhì)的電池具有安全、環(huán)保、組裝環(huán)境要求低的優(yōu)點(diǎn),被認(rèn)為是大規(guī)模儲(chǔ)能系統(tǒng)的有希望的候選者。因此,開發(fā)高性能水性電池具有重要意義??稍俪潆娝惦姵鼐哂邪踩愿?、成本低的優(yōu)點(diǎn),是大規(guī)模儲(chǔ)能的潛在系統(tǒng)。然而,開發(fā)具有高可持續(xù)性、可負(fù)擔(dān)性和可逆性的水電池是迫切而具有挑戰(zhàn)性的?;诖耍?span style="margin:0px;padding:0px;outline:0px;max-width:100%;box-sizing:border-box !important;overflow-wrap:break-word !important;color:#0099AD;">南開大學(xué)陳軍院士等人報(bào)道了一種兩性羥基乙酸鋁(AlAc(OH)2)電解質(zhì),它具有H+和OH-雙極性電離的能力,有利于在蒽醌(AQ)負(fù)極和氫氧化鎳(Ni(OH)2)正極進(jìn)行氧化還原反應(yīng)。



文章要點(diǎn)



1、通過結(jié)合從頭計(jì)算分子動(dòng)力學(xué)(AIMD)和密度泛函理論(DFT)計(jì)算、NMR、XRD和拉曼光譜證實(shí),AlAc(OH)2(H2O)3溶劑化結(jié)構(gòu)的雙極性電離能力來源于Al3+和OH-的強(qiáng)極化能力。解離常數(shù)為5.0/3.0的H+/OH-的解離能力強(qiáng)于水(14.0),促進(jìn)了電極同時(shí)穩(wěn)定的氧化還原反應(yīng)。具體而言,H+的吸收阻止了AQ陽極形成離子鍵,抑制了電極的溶解,而OH-為Ni(OH)2正極的穩(wěn)定轉(zhuǎn)化反應(yīng)提供了局部堿性環(huán)境。

2、此外,設(shè)計(jì)的AQ||Ni(OH)2電池的AQ負(fù)極在300次循環(huán)后的放電容量為243.9 mAh g-1,具有高可逆性,容量保持率為78.2%。同時(shí),作者還組裝了放電容量為0.90 Ah的袋式電池,基于電池的總質(zhì)量,其能量密度為44.7 Wh kg-1。本工作極大拓寬了水系電池的種類,代表了雙極電解質(zhì)的設(shè)計(jì)理念以及與H+和OH-的不同電化學(xué)反應(yīng)。



圖文展示



圖1. AlAc(OH)2電解質(zhì)、AQ負(fù)極和Ni(OH)2正極的可持續(xù)水系電池

圖2.水系A(chǔ)lAc(OH)2電解質(zhì)的H+/OH-電離機(jī)制和電解質(zhì)結(jié)構(gòu)

圖3. AlAc(OH)2電解質(zhì)與Ni(OH)2-正極/AQ負(fù)極之間的相容性

圖4. AQ負(fù)極的電化學(xué)氧化還原機(jī)理和H+遷移

圖5. AQ|AlAc(OH)2|Ni(OH)2全電池的電化學(xué)性能

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